通常指元素原子的最外层电子。元素的化合价跟元素原子的最外层电子数有关。有些元素的化合价还跟它们原子的次外层电子有关。

金属导体中的自由电荷。金属原子的外层电子(价电子)脱离原子核束缚后而成为自由电子。铜的自由电子密度为85×1028米－3。各种金属的自由电子密度有相同的数量级。n型半导体中的多数载流子是自由电子。

在金属的晶体中，金属原子释出的价电子在整个晶体中自由移动着，依靠这种电子使金属原子(或离子)相互结合在一起的键。

从原子核到它的价电子间的距离。可分为共价半径、金属半径和范氏半径等。通常可看作两个同类原子核间距离的一半。如氯分子中两个原子的核间距离为0198nm，即氯的原子半径为0099nm。